我国合成胶粘剂行业现状及未来发展重点分析(下)
2007-03-09 阅读 49

 

聚乙烯醇胶

 

  橡胶胶粘剂 氯丁橡胶、丁腈橡胶、聚硫橡胶

 

  硅橡胶、丁苯橡胶

 

  特种胶粘剂 热熔胶、密封胶、压敏胶、导电胶等

 

  无机胶粘剂 磷酸盐胶粘剂

 

  硅酸盐胶粘剂

 

  天然胶粘剂 植物胶:淀粉胶、糊精胶、阿拉伯树胶和松香胶

 

  动物胶:虫胶和皮骨胶

 

  矿物胶:沥青胶、地蜡胶和硫磺胶

 

  接应用分:结构胶、非结构胶和特种胶,其中,结构胶要求受力部件的胶接头承受应力和被粘物相当或接近。

 

    胶粘剂的组成

 

  1

 

  、胶粘剂:又称粘合剂、接着剂,将经过表面处理的两个或两个以上胶粘材料牢固地连接在一起,并且具有一定力学强度的化学性质。例如,环氧树脂、磷酸一氧化铜、白乳胶等。

 

  2、固体材料(基料):决定胶接头的主要物理化学力学性能。例如,环氧树脂和酚醛树脂等。  3、固化剂:

 

  a)固化:液体的胶粘剂通过物理化学方法变成固体的过程。物理方法有溶解挥发、乳液凝聚、熔融体冷却;化学方法使胶粘剂聚合成高分子物质。

 

  b)固化剂:固化过程所使用的化学物质。

 

  4、固化促进剂:能促进固化反应速度,缩短反应时间的化学物质,又称催化剂。

 

  5、增韧剂:能提高胶粘剂固化物的韧性,主要是酯类和弹性化合物。

 

  6、填料:能提高接头的力学强度。

 

  7、其它辅助材料:着色剂、溶剂(稀释剂)、防老剂和偶联剂等。

 

  胶粘剂的选择

 

  1、选择胶粘剂的原则

 

  (1)考虑胶接材料的种类性质大小和硬度;

 

  (2)考虑胶接材料的形状结构和工艺条件;

 

  (3)、考虑胶接部位承受的负荷和形式(拉力、剪切力、剥离力等)

 

  (4)考虑材料的特殊要求如导电导热耐高温和耐低温。

 

  2、胶接材料的性质

 

  (1)

 

  金属:金属表面的氧化膜经表面处理后,容易胶接;由于胶粘剂粘接金属的两相线膨胀系数相差太大,胶层容易产生内应力;另外金属胶接部位因水作用易产生电化学腐蚀。

 

  (2)

 

  橡胶:橡胶的极性越大,胶接效果越好。其中丁腈氯丁橡胶极性大,胶接强度大;天然橡胶、硅橡胶和异丁橡胶极性小,粘接力较弱。另外橡胶表面往往有脱模剂或其它游离出的助剂,妨碍胶接效果。

 

  (3)木材:属多孔材料,易吸潮,引起尺寸变化,可能因此产生应力集中。另外,抛光的材料比表面粗糙的木材胶接性能好。

 

  (4)塑料:极性大的塑料其胶接性能好。

 

  (5)玻璃:玻璃表面从微观角度是由无数部均匀的凹凸不平的部分组成.使用湿润性好的胶粘剂,防止在凹凸处可能存在气泡影响.另外,玻璃是以si-o-为主体结构,其表面层易吸附水.因玻璃极性强,极性胶粘剂易与表面发生氢键结合,形成牢固粘接.玻璃易脆裂而且又透明,选择胶粘剂时需考虑到这些.

 

  3、胶粘剂的特点和选择

 

  (1).连接各种弹性模量和厚度不同的材料尤其是薄材料;

 

  (2).胶接表面光滑,气动性良好;

 

  (3).密封性能好,腐蚀性能好;

 

  (4).延长胶接件的使用寿命和减轻胶接件重量;

 

  (5).劳动强度低,成本少,生产效率高;

 

  (6).非导电胶耐热抗震绝缘,其中:

 

   a、改性环氧树脂柔韧性的大小顺序为:环氧-聚硫>环氧-聚酰胺>环氧-胺固化剂;

 

   b、改性酚醛柔韧性的大小顺序为:酚醛-聚酰胺>酚醛-聚醋酸乙烯酯>酚醛-环氧;

 

   c、主要胶粘剂的耐热性:

 

  最高耐热温度 胶粘剂 最高耐热温度胶粘剂

 

  800-1000 无机 315 有机硅

 

  540 聚苯并咪唑(短时) 260 酚醛-环氧

 

  480 聚酰亚胺(短时) 200 酚醛-丁晴;环氧-酸酐

 

  400 酚醛树脂(短时) 150 环氧-

 

  360 聚苯并咪唑,聚酰亚胺 80 热熔型,环氧-尼龙

 

  d、固化温度对环氧胶强度的影响

 

  固化条件 三乙烯四胺 二甲胺基代丙胺

 

  固化温度ºC 25 95 145 40 95 145

 

  固化时间 3 15 30 30 16H 16H 5H 30

 

  MPa 8.2 11.9 22.4 24.2 4.9 5.9 22.8 28.6

 

  e、胶粘剂的强度特点

 

  胶粘剂 抗剪 抗拉 剥离 绕曲扭曲 冲去 蠕变 疲劳

 

  Epoxy 0 # * * * * 0 *

 

  酚醛树脂 0 # * * * * 0 *

 

  氰基丙烯酸酯 0 # * * * * 0 *

 

  尼龙 0 0 # 0 0 0 # 0

 

  聚乙烯酸甲酯 0 0 # 0 0 0 # 0

 

  聚乙烯酸丁酯 # # # 0 0 0 # 0

 

  有机硅树脂 * * # 0 0 0 * 0

 

  热固+热塑(橡胶) 0 0 0 0 0 0 0 0

 

  0良好,#中等,*差。

 

  胶接工艺

 

  胶接工艺主要包括接头设计、表面处理、配胶和涂胶、固化和质量检测。

 

  1胶粘剂的配置和涂胶

    1.1配胶:

 

  配胶质量直接影响胶接件的胶接性能,必须准确称取各组分的重量(误差不超过2-5%)。胶粘剂配制量多少,应根据涂敷量多少而定,且在活性期内用完。配制过程中,应由专人负责,作好详细的批号、重量、配胶温度及其他各种工艺参数记录。必须搅拌均匀。

 

  1.2涂敷工艺

 

  1.2A

 

  涂敷前工艺:稀释可以降低胶粘剂粘度,改善胶液涂敷性,但延长胶接周期,使固化时间延长,甚至导致固化不便而影响胶接质量;填加填料,可以提高胶液粘度等和胶接强度;如果配制气温降低,可以采用水浴加热或烘和预热的办法,使搅拌均匀,便可降低胶液自身粘度。

 

  1.2B涂敷方法:

 

  a刷涂法:用一般刷子涂胶于胶接表面上,其缺点是难以控制胶层厚度且涂敷不均匀现象。

 

  b刀刮法:将胶液倒在胶接表面上,用平刀片或玻璃棒制胶,胶层厚度凭经验来控制。其涂敷质量不够稳定,只能在平面胶接面上施工。

 

  C滚涂法:用胶辊使胶接件均匀地涂上胶液的方法,调节胶辊间隙或压力可以控制胶层厚度,胶辊越光滑,胶层越均匀越薄。

 

  D

 

  喷涂法(静电喷涂法):在高压静电场内,使带电胶液从喷枪的放电边缘落在胶接面上。胶液粘度控制在15-40S;胶液具有介电性,体积电阻为106-107Ω.cm;此法可保证胶层厚度一致,胶液损失小。

 

  E熔融法:将热熔胶加热进行刷涂等。

 

  2胶粘剂的固化工艺

 

  2.1固化方法胶粘剂的固化通过物理方法,如溶剂的挥发,乳液凝聚和熔融体冷却与化学方法。

 

  (1)热熔胶:高分子熔融体在浸润被粘表面之后通过冷却就能发生固化。

 

  (2)溶液胶粘剂:随着溶剂的挥发、溶液浓度不断增大,渐达到固化具有一定强度。

 

  (3)乳液胶:由于乳液中的水逐渐渗透到多孔性被粘物中并挥发掉,使乳液浓度不断增大,最后由于表面张力的作用,使高分子胶体颗粒发生凝聚。

 

  当环境温度较高时,乳液凝聚成连续的胶膜,而环境温度低与最低成膜温

 

  度(MFT),就形成白色的不连续胶膜。乳液胶主要是聚醋酸乙烯酯及其共聚物和丙烯酸酯的共聚物。

 

  (4)热固性胶粘剂

 

  热固性树脂的多官能团单体或预聚体进行聚合反应,随着分子量的增大同时进行着分子链的变化和交联,形成不溶不熔的凝胶化或叫基本固化。

 

  在一定范围的延长固化时间和提高固化温度并不等效,降低固化温度难以用延长时间来补偿。因为胶粘剂和被粘物表面之间需要发生一定化学作用,这就是需要足够高的温度才能进行。

 

  2.2固化压力:

 

  有利于胶粘剂对表面的充分浸润;有利于排除胶粘剂固化反应产生的低分子挥发物;有利于排出胶层中残留的挥发性溶剂;有利于控制胶层厚度;粘度大的胶粘剂往往胶层较厚,固化压力的调节控制胶层的厚度范围。

 

  在涂胶后放置一段时间,这叫做预固化。待胶液粘度变大,施加压力,以保证胶层厚度的均匀性。

 

  2.3固化温度

 

  固化温度过低,胶层交联密度过低,固化反应不完全;

 

  固化温度过高,易引起胶液流失或使胶层脆化,导致胶接强度下降。加热有利于胶粘剂与胶接件之间的分子扩散,能有利于形成化学键的作用。

 

  (1)烘箱直接加热法:用鼓风装置,使其均匀传热。

 

  (2)外加热法:使热量迅速传到胶层内部,大大缩短固化时间。

 

  声波加热法:对具有粘弹性的胶粘剂、无溶剂胶液受热固化,不适用于热固性刚性胶。